在原位聚合法中,通常采用乙烯基单体通过自由基反应来制备氢氧化镁的囊壳。在此过程中，氢氧化镁的颗粒与分散剂一起被分散到液体介质中，然后加入乙烯基单体到该体系中，与氧化还原引发剂一起在水不溶性溶剂中溶解，形成油溶性溶液。将此油溶性溶液在乳化剂作用下在水中乳化，通过加热的方法，引发自由基聚合，使聚合产生的聚合物在溶剂-水界面上沉淀并形成胶囊壳。比较典型的微胶囊单体有:苯乙烯、甲基丙烯酸甲脂、甲基丙二酸二乙脂、甲基丙烯酸丁脂、甲基乙烯酮、醋酸乙烯脂、丁二烯、氯乙烯、丙稀睛、乙烯基环己烷环氧化物、甲基丙烯酸等。适当的阴离子引发剂是碱金属氢氧化物，脂肪族二元胺和三元胺的水溶液最好是碱金属氢氧化物的水溶液。
